关于元素分析仪器定量分析中的直线方程应用问题
2012-06-27
1、五大元素分析仪器关于标准曲线的个数的问题。这个问题实际上是对于不确定度的把握。做几个点就对应多大的不确定度，单从公式上分析，点数增加不确定度就减少。点数增加可以是浓度点的增加，也可以是同一浓度的测定次数的增加。这个意义上讲，一个浓度多测几次，用平均值算出来的方程和完全按单独点计算的方程是一致的，但不确定度不一样。
2、回归方程的应用前提。五大元素分析仪不是任何情况都去回归，从最小二乘的定义上只考虑了响应的误差，使该直线到参与回归点的垂直距离的和最小，换句话说就是只考虑了响应(Y轴)上的误差，并假定该误差是服从正态分布的，才有不确定度计算中那个经典的直线回归的不确定度计算公式。从另外的角度讲，譬如分段拟合，最小一乘拟合就不能用我们不确定度的公式了。如果考虑浓度(X轴)的误差应该采用最小似然比的方法?！ ?br /> 3、标准曲线应该是每个点重复1-3次，随机安排标准点的实验顺序。重复是降低不确定度，随机可以避免仪器测定的系统误差?！ ?br /> 4、先减空白的响应带入回归方程，还是先算出空白浓度再用样品浓度减空白浓度。有时两种计算的结果差别非常的大?；б瞧飨燃蹩瞻椎南煊Ρ认扔每瞻紫煊Υ胫毕叩姆椒ㄒ肷僖徊降牟蝗范ǘ?。先减空白所引入的不确定度为：空白不确定度 样品不确定度 带入直线方程的不确定度，化学分析仪器而先算出空白的浓度的话：空白不确定度 空白带入直线的不确定度 样品不确定度 样品带入直线方程的不确定度，并且标准曲线接近空白的不确定度非常的大。
5、加不加(0,0)点的问题。一般的炉前分析仪器仪器是默认加入(0,0)，如果你做了空白的就应该用(0,0)管调整仪器的基线。加入(0,0)点不代表该回归曲线一定过(0,0)点，有时我们会采用强制过(0,0)点的回归方法，这时的直线就是Y=bX，同样采用最小二乘的方法。这样回归与普通的回归有不同的不确定度。
2、回归方程的应用前提。五大元素分析仪不是任何情况都去回归，从最小二乘的定义上只考虑了响应的误差，使该直线到参与回归点的垂直距离的和最小，换句话说就是只考虑了响应(Y轴)上的误差，并假定该误差是服从正态分布的，才有不确定度计算中那个经典的直线回归的不确定度计算公式。从另外的角度讲，譬如分段拟合，最小一乘拟合就不能用我们不确定度的公式了。如果考虑浓度(X轴)的误差应该采用最小似然比的方法?！ ?br /> 3、标准曲线应该是每个点重复1-3次，随机安排标准点的实验顺序。重复是降低不确定度，随机可以避免仪器测定的系统误差?！ ?br /> 4、先减空白的响应带入回归方程，还是先算出空白浓度再用样品浓度减空白浓度。有时两种计算的结果差别非常的大?；б瞧飨燃蹩瞻椎南煊Ρ认扔每瞻紫煊Υ胫毕叩姆椒ㄒ肷僖徊降牟蝗范ǘ?。先减空白所引入的不确定度为：空白不确定度 样品不确定度 带入直线方程的不确定度，化学分析仪器而先算出空白的浓度的话：空白不确定度 空白带入直线的不确定度 样品不确定度 样品带入直线方程的不确定度，并且标准曲线接近空白的不确定度非常的大。
5、加不加(0,0)点的问题。一般的炉前分析仪器仪器是默认加入(0,0)，如果你做了空白的就应该用(0,0)管调整仪器的基线。加入(0,0)点不代表该回归曲线一定过(0,0)点，有时我们会采用强制过(0,0)点的回归方法，这时的直线就是Y=bX，同样采用最小二乘的方法。这样回归与普通的回归有不同的不确定度。
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